Способы получения предельных углеводородов. Способы получения органических веществ Промышленные способы получения углеводородов
Углеводороды, атомы углерода которых связаны одинарными связями, называются насыщенными или предельными углеводородами.
Общее описание
К насыщенным углеводородам относятся ациклические (алканы) и карбоциклические (циклоалканы) соединения. Они отличаются пространственным строением и количеством атомов.
Ряд веществ, сходных по строению, химическим свойствам, но отличающихся количеством атомов, называется гомологическим. Вещества, входящие в состав гомологического ряда, называются гомологами.
Алканы - это гомологический ряд метана CH 4 .
Циклоалканы или нафтены - гомологический ряд циклопропана. Общее описание предельных углеводородов представлено в таблице.
Признак |
Алканы |
Циклоалканы |
Общая формула |
||
Форма молекулы |
Линейная, разветвлённая |
Циклическая в виде треугольника, квадрата, пятиугольника, шестиугольника |
Примеры гомологов |
CH 4 - метан |
C 3 H 6 - циклопропан |
C 2 H 6 - этан |
C 4 H 8 - циклобутан |
|
C 3 H 8 - пропан |
C 5 H 10 - циклопентан |
|
C 4 H 10 - бутан |
C 6 H 12 - циклогексан |
|
C 5 H 12 - пентан |
C 7 H 14 - циклогептан |
|
C 6 H 14 - гексан |
C 8 H 16 - циклооктан |
|
C 7 H 16 - гептан |
C 9 H 18 - циклононан |
|
C 10 H 20 - циклодекан |
||
C 9 H 20 - нонан |
C 11 H 22 - циклоундекан |
|
C 12 H 24 - циклододекан |
Соединения, которые имеют одинаковое количество атомов, но разное строение, называются изомерами. Все алканы, начиная с бутана, имеют изомеры. К названию прибавляется приставка изо- (изобутан, изопентан, изогексан). Формула остаётся неизменной.
Рис. 1. Структурная формула бутана и изобутана.
Для циклоалканов характерны три вида изомерии:
- пространственная - расположение относительно плоскости цикла;
- углеродная - присоединение к СН 2 -группе дополнительных групп;
- межклассовая - образование изомеров с алкенами.
В зависимости от присоединяемой группы меняется название вещества. Например, метилциклопропан имеет циклическую структуру в виде треугольника с присоединённым метилом (СН 3). Название «1,2-диметилциклопентан» говорит о циклическом строении с двумя присоединёнными молекулами метила. Цифры указывают, к каким углам пятиугольника присоединён метил.
В углах фигуры циклоалканов всегда находится группа CH 2 , поэтому её часто не записывают, а просто рисуют фигуру. Количество углов указывает на количество атомов углерода. Дополнительные группы дописывают к углам через штрих.
Рис. 2. Примеры графических формул циклоалканов.
Получение
Существуют промышленные и лабораторные способы получения алканов. В промышленности:
- выделение из нефти, газа, каменного угля;
- газификация твёрдого топлива: C + 2H 2 → CH 4 .
В лаборатории:
- гидролиз карбида алюминия:
Al 4 C 3 + 12H 2 O → 4Al(OH) 3 + 3CH 4 ;
- реакция замещения:
2CH 3 Cl + 2Na → CH 3 -CH 3 + 2NaCl;
- реакция обмена:
CH 3 COONa + NaOH → Na 2 CO 3 + CH 4 .
Циклоалканы получают путём выделения из природных источников - нефти, газа, а также при дегидрировании алканов и гидрировании аренов:
- С 6 Н 14 ↔ C 6 H 12 + Н 2 ;
- C 6 H 6 + 3H 2 → C 6 H 12 .
Свойства
Алканы и циклоалканы имеют схожие химические свойства. Это малоактивные вещества, реагирующие только при дополнительных условиях - нагревании, давлении. Реакции предельных углеводородов:
- горение:
CH 4 + 2O 2 → CO 2 + 2H 2 O + Q;
- замещение (например, галогенирование):
CH 4 + Cl 2 → CH 3 Cl + HCl;
- присоединение:
C 6 H 12 + H 2 → C6H 14 ;
- разложение:
C 6 H 12 → C 6 H 6 + 3H 2 .
Рис. 3. Горение метана.
С увеличением молекулярной массы предельных углеводородов и, соответственно, числа атомов углерода в гомологических рядах увеличивается температура кипения веществ. Циклоалканы кипят и плавятся при более высоких температурах, чем алканы. Метан, этан, пропан, бутан - газы. Вещества, в состав которых входит 5-15 атомов углерода (с C 5 H 12 по C 15 H 32) - жидкости. Вещества, содержащие более 15 атомов углерода, - находятся в твёрдом состоянии.
Что мы узнали?
Схожие по свойствам вещества - алканы и циклоалканы - относятся к предельным углеводородам. Алканы - соединения с линейным строением молекул, циклоалканы - циклические углеводороды, образующие треугольные, четырёхугольные, пятиугольные структуры. Насыщенные углеводороды получают из полезных ископаемых, а также промышленным или лабораторным путём. Это малоактивные вещества, вступающие в реакции замещения, присоединения, горения, разложения только при дополнительных условиях.
Тест по теме
Оценка доклада
Средняя оценка: 4.7 . Всего получено оценок: 117.
2. Из нефти.
Нефть содержит жидкие и твердые предельные углеводороды. Так в ней содержатся: С 5 Н 12 , С 6 Н 14 - вcе изомеры.
С 7 Н 16 , С 8 Н 18 - в основном нормальные.
Начиная с С 9 Н 20 – только углеводороды нормального строения. Фракционная перегонка не позволяет выделить индивидуальные углеводороды, отгоняют лишь фракции:
Благодаря высокой температуре перегонки и особенно в процессе крекинга идет разложение с образованием низкомолекулярных газообразных углеводородов, которые используются в качестве сырья после разделения на фракции, содержащие: этан – этилен, пропан – пропилен, бутан – бутилен.
Путем дополнительного фракционирования выделяют более узкие фракции: С 5 Н 12 используют в синтезе амиловых спиртов, а на их основе эфиров – растворителей и душистых продуктов.
Из масляных фракций нефти выделяют твердые углеводороды состава: С 16 Н 34 и более (парафин и церезин).
3. Гидрирование непредельных углеводородов, полученных в результате крекинга нефти:
Ni, Pt, Pd, T=30-60 0 C
CH 3 -CH=CH 2 + H 2 CH 3 -CH 2 -CH 3
4. Гидрогенизация окиси углерода (способ Орлова-Фишера):
Fe+Co, T=200 0 C
nCO + (2n+1)H 2 C n H 2n+2 + nH 2 O
5. Гидрогенизация бурых углей (Бергиус):
Fe, T=450 0 C, P=200 ат
nC + (n+1)H 2 C n H 2n+2
6. Получение метана из углерода и его окислов:
С + 2Н 2 СН 4
С + 2Н 2 СН 4
СO + 3Н 2 СН 4 + Н 2 О
7. Получение метана из карбидов металлов.
Источниками предельных углеводородов являются нефть и природный газ. Основной компонент природного газа – простейший углеводород метан, который используется непосредственно или подвергается переработке. Нефть, извлеченная из земных недр, также подвергается переработке, ректификации, крекингу. Больше всего углеводородов получают при переработке нефти и других природных ресурсов. Но значительное количество ценных углеводородов получают искусственно, синтетическими способами.
Изомеризация углеводородов
Наличие катализаторов изомеризации ускоряет образование углеводородов с разветвленным скелетом из линейных углеводородов. Добавление катализаторов позволяет несколько уменьшить температуру, при которой протекает реакция.
Изооктан применяют как добавку при производстве бензинов, для повышения их антидетонационных свойств, а также в качестве растворителя.
Гидрирование (присоединение водорода) алкенов
В результате крекинга образуется большое количество непредельных углеводородов с двойной связью - алкенов. Уменьшить их количество можно, добавив в систему водород и катализаторы гидрирования - металлы (платина, палладий, никель):
Крекинг в присутствии катализаторов гидрирования с добавлением водорода называется восстановительным крекингом . Основными его продуктами являются предельные углеводороды. Таким образом, повышение давления при крекинге (крекинг высокого давления ) позволяет уменьшить количество газообразных (CH 4 – C 4 H 10) углеводородов и повысить содержание жидких углеводородов с длиной цепи 6-10 атомов углерода, которые составляют основу бензинов.
Это были промышленные способы получения алканов, которые являются основой промышленной переработки основного углеводородного сырья - нефти.
Теперь рассмотрим несколько лабораторных способов получения алканов.
Декарбоксилирование натриевых солей карбоновых кислот
Нагревание натриевой соли уксусной кислоты (ацетата натрия) с избытком щелочи приводит к отщеплению карбоксильной группы и образованию метана:
Если вместо ацетата натрия взять пропионат натрия, то образуется этан, из бутаноата натрия - пропан и т. д.
Синтез Вюрца
При взаимодействии галогеналканов со щелочным металлом натрием образуются предельные углеводороды и галогенид щелочного металла, например:
Действие щелочного металла на смесь галоген углеводородов (например, бромэтана и бромметана) приведет к образованию смеси алканов (этана, пропана и бутана).
!!! Реакция синтеза Вюрца ведет к удлинению цепи предельных углеводородов.
Реакция, на которой основан синтез Вюрца, хорошо протекает только с галогеналканами, в молекулах которых атом галогена присоединен к первичному атому углерода.
Гидролиз карбидов
При обработке некоторых карбидов, содержащих углерод в степени окисления -4 (например, карбида алюминия), водой образуется метан.
Предельные углеводороды - это углеводороды, в молекулах которых имеются только простые (одинарные) связи (-связи). Предельными углеводородами являются алканы и циклоалканы.
Атомы углерода в предельных углеводородах находятся в состоянии sp 3 -гибридизации.
Алканы - предельные углеводороды, состав которых выражается общей формулой C n H 2n+2 . Алканы являются насыщенными углеводородами.
Изомеры и гомологи
г | CH 4 метан |
||||
CH 3 —CH 3 этан |
|||||
CH 3 —CH 2 —CH 3 пропан |
|||||
CH 3 —(CH 2) 2 —CH 3 бутан |
2-метилпропан |
||||
CH 3 —(CH 2) 3 —CH 3 пентан |
2-метилбутан |
2,2-диметилпропан |
|||
CH 3 —(CH 2) 4 —CH 3 гексан |
2-метилпентан |
2,2-диметилбутан |
2,3-диметилбутан |
3-метилпентан |
|
и з о м е р ы |
Физические свойства алканов
При комнатной температуре С 1 -C 4 - газы, C 5 -C 15 - жидкости, C 16 и следующие - твердые вещества; нерастворимы в воде; плотность меньше 1 г/см 3 ; жидкие - с запахом бензина.
С увеличением числа атомов углерода в молекуле возрастает температура кипения.
Химические свойства алканов
Малоактивны в обычных условиях, не реагируют с растворами кислот и щелочей, не обесцвечивают раствор KMnO 4 и бромную воду.
>Получение алканов
>>Циклоалканы - предельные углеводороды, состав которых выражается формулой C n H 2n . В состав молекул циклоалканов входят замкнутые углеродные цепи (циклы).
Изомеры и гомологи
г | Циклопропан C 3 H 6 или |
||||
Циклобутан C 4 H 8 или |
Метилциклопропан |
||||
Циклопентан C 5 H 10 или |
Метилциклобутан |
1,1-диметилциклопропан |
1,2-диметилциклопропан |
Этилциклопропан |
|
и з о м е р ы |
Упрощенно углеводородный цикл часто изображают правильным многоугольником с соответствующим числом углов.
Физические свойства мало отличаются от свойств алканов.
Химические свойства
За исключением циклопропана и циклобутана циклоалканы, как и алканы, малоактивны в обычных условиях.
Общие свойства циклоалканов (на примере циклогексана):
>Особые свойства циклопропана и циклобутана (склонность к реакциям присоединения):
Способы получения циклоалканов
Алгоритм составления названий предельных углеводородов
- Найдите главную углеродную цепь: это самая длинная цепь атомов углерода.
- Пронумеруйте атомы углерода в главной цепи, начиная с того конца, к которому ближе разветвление.
- Укажите номер атома углерода в главной цепи, у которого есть заместитель и дайте название заместителю. Если заместителей несколько, расположите их по алфавиту. Перед названием одинаковых заместителей укажите номера всех атомов углерода, с которыми они связаны, и используйте умножающие приставки (ди-, три-, тетра-).
- Напишите название главной цепи с суффиксом -ан. Корни названий главной цепи: C 1 - мет, С 2 - эт, С 3 - проп, C 4 - бут, C 5 - пент, C 6 - гекс, С 7 - гепт, C 8 - окт, С 9 - нон, C 10 - дек. Названия незамещенных циклоалканов образуются из названия предельного углеводорода с добавлением префикса цикло-. Если в циклоалкане есть заместители, то атомы углерода в цикле нумеруются от самого простого заместителя (самого старшего, метила) к более сложному кратчайшим путем, и положения заместителей указываются так же, как и в алканах.
Задачи и тесты по теме "Тема 1. "Предельные углеводороды"."
- Углеводороды. Полимеры - Органические вещества 8–9 класс
Уроков: 7 Заданий: 9 Тестов: 1
- - Человек в мире веществ, материалов и химических реакций 8–9 класс
Уроков: 2 Заданий: 6 Тестов: 1
- Классификация веществ - Классы неорганических веществ 8–9 класс
Уроков: 2 Заданий: 9 Тестов: 1
А. Дана характеристика одного вещества-участника реакции (масса, объем, количество вещества), нужно найти характеристику другого вещества.Пример. Определите массу хлора, необходимого для хлорирования по первой стадии 11,2 л метана.
Ответ: m (Cl 2) = 35,5 г.
Б. Расчеты с использованием правила объемных отношений газов.
Пример. Определите, какой объем кислорода, измеренного при нормальных условиях (н. у.), потребуется для полного сгорания 10 м 3 пропана (н. у.).
Ответ: V (O 2) = 50 м 3 .Убедившись, что все необходимое усвоено, переходите к выполнению заданий к теме 1. Желаем успехов.
Рекомендованная литература:- О. С. Габриелян и др. Химия 10 кл. М., Дрофа, 2002;
- Л. С. Гузей, Р. П. Суровцева, Г. Г. Лысова. Химия 11 кл. Дрофа, 1999.
- Г. Г. Лысова. Опорные конспекты и тесты по органической химии. М., ООО "Глик плюс", 1999.
Физические свойства . В обычных условиях первые четыре члена гомологического ряда алканов (С 1 - С 4) - газы. Нормальные алканы от пентана до гептадекана ( C 5 - C 17 ) - жидкости, начиная с С 18 и выше - твердые вещества. По мере увеличения числа атомов углерода в цепи, т.е. с ростом относительной молекулярной массы, возрастают температуры кипения и плавления алканов . При одинаковом числе атомов углерода в молекуле алканы с разветвленным строением имеют более низкие температуры кипения, чем нормальные алканы .
Алканы практически нерастворимы в воде, так как их молекулы малополярны и не взаимодействуют с молекулами воды, они хорошо растворяются в неполярных органических растворителях, таких как бензол, тетрахлорметан и др. Жидкие алканы легко смешиваются друг с другом.
Основные природные источники алканов - нефть и природный газ. Различные фракции нефти содержат алканы от C 5 H 12 до С 30 Н 62 . Природный газ состоит из метана (95%) с примесью этана и пропана.
Из синтетических методов получения алканов можно выделить следующие:/>
1
. Получение из ненасыщенных углеводородов. Взаимодействие алкенов
или алкинов
с водородом ("гидрирование") происходит в присутствии металлических катализаторов (/>Ni
,
Pd
) при
нагревании:
СН з —C ≡СН + 2Н 2 → СН 3 -СН 2 -СН 3 .
2 . Получение из галогенпротводных . При нагревании моногалогензамещенных алканов с металлическим натрием получают алканы с удвоенным числом атомов углерода (реакция Вюрца ):/>
С 2 Н 5 Br + 2 Na + Br — C 2 H 5 → C 2 H 5 — C 2 H 5 + 2 NaBr .
Подобную реакцию не проводят с двумя разными галогензамещенными алканами , поскольку при этом получается смесь трех различных алканов
3 . Получение из солей карбоновых кислот. При сплавлении безводных солей карбоновых кислот с щелочами получаются алканы , содержащие на один атом углерода меньше по сравнению с углеродной цепью исходных карбоновых кислот:/>
4 .Получение метана. В электрической дуге, горящей в атмосфере водорода, образуется значительное количество метана:/>
С + 2Н 2 → СН 4 .
Такая же реакция идет при нагревании углерода в атмосфере водорода до 400-500 °С при повышенном давлении в присутствии катализатора.
В лабораторных условиях метан часто получают из карбида алюминия:
А l 4 С 3 + 12Н 2 О = ЗСН 4 + 4А l (ОН) 3 .
Химические свойства . В обычных условиях алканы химически инертны . Они устойчивы к действию многих реагентов: не взаимодействуют с концентрированными серной и азотной кислотами, с концентрированными и расплавленными щелочами, не окисляются сильными окислителями — перманганатом калия KMn О 4 и т.п.
Химическая устойчивость алканов объясняется высокой прочностью s — связей С-С и С-Н, а также их неполярностью . Неполярные связи С-С и С-Н в алканах не склонны к ионному разрыву, но способны расщепляться гомолитически под действием активных свободных радикалов. Поэтому для алканов характерны радикальные реакции, в результате которых получаются соединения, где атомы водорода замещены на другие атомы или группы атомов. Следовательно, алканы вступают в реакции, протекающие по механизму радикального замещения, обозначаемого символом S R (от англ , substitution radicalic ). По этому механизму легче всего замещаются атомы водорода у третичных, затем у вторичных и первичных атомов углерода.
1. Галогенирование . При взаимодействии алканов с галогенами (хлором и бромом) под действием УФ-излучения или высокой температуры образуется смесь продуктов от моно- до полигалогензамещенных алканов . Общая схема этой реакции показана на примере метана:/>
б) Рост цепи. Радикал хлора отнимает у молекулы алкана атом водорода:
Cl · + СН 4 →НС/>l + СН 3 ·
При этом образуется алкильный радикал, который отнимает атом хлора у молекулы хлора:
СН 3 · + С l 2 →СН 3 С l + С l ·
Эти реакции повторяются до тех пор, пока не произойдет обрыв цепи по одной из реакций:
Cl · + Cl · → С l/> 2 , СН 3 · + СН 3 · → С 2 Н 6 , СН 3 · + Cl · → СН 3 С l ·
Суммарное уравнение реакции:
hv | ||
СН 4 + Сl 2 | → | СН 3 Сl + НСl. |
Образующийся хлорметан может подвергаться дальнейшему хлорированию, давая смесь продуктов CH 2 Cl 2 , CHCl 3 , СС l 4 по схеме (*).
Развитие теории цепных свободнорадикальных реакций тесно связано с именем выдающегося русского ученого, лауреата Нобелевской премии Н.И. Семенова (1896-1986).
2. Нитрование (реакция Коновалова) . При действии разбавленной азотной кислоты на алканы при 140°С и небольшом давлении протекает радикальная реакция:/>
При радикальных реакциях (галогенирование, нитрование) в первую очередь замешаются атомы водорода у третичных, затем у вторичных и первичных атомов углерода. Это объясняется тем, что легче всего разрывается гомолитически связь третичного атома углерода с водородом (энергия связи 376 кДж/моль), затем - вторичного (390 кДж/моль) и только потом - первичного (415 кДж/моль).
3. Изомеризация . Нормальные алканы при определенных условиях могут превращаться в алканы с разветвленной цепью:/>
4. Крекинг
- это гемолитический разрыв связей С-С
, который протекает при нагревании и под действием катализаторов.
При крекинге высших
алканов
образуются алкены
и низшие алканы
, при крекинге метана и этана образуются ацетилен:/>
C/> 8 H 18 → C 4 H 10 + С 4 Н 8 ,/>
2СН 4 → С 2 Н 2 + ЗН 2 ,
С 2 Н 6 → С 2 Н 2 + 2Н 2 .
Эти реакции имеют большое промышленное значение. Таким путем высококипящие фракции нефти (мазут) превращают в бензин, керосин и другие ценные продукты.
5. Окисление . При мягком окислении метана кислородом воздуха в присутствии различных катализаторов могут быть получены метиловый спирт, формальдегид, муравьиная кислота:
Мягкое каталитическое окисление бутана кислородом воздуха — один из промышленных способов получения уксусной кислоты:
t
°
2
C 4/> H/> 10
+ 5
O/> 2
→ 4
CH/> 3
COOH/> + 2Н 2 О .
кат
На воздухе алканы сгорают до СО 2 и Н 2 О:/>
С n Н 2 n +2 + (З n +1)/2О 2 = n СО 2 + (n +1)Н 2 О.